混合熵為 △S = klnw = 32.47 k
混合熵 △S = klnw = 72.96 k
葉均蔚教授研究高熵合金時發現,當金屬元素多時,在混合狀態下有很大的亂度,也就是混合熵很大,會與亂度小的化合物相競爭而取勝,得到元素間的混合狀態,互溶成體心立方結晶(BCC)或面心立方結晶(FCC)或其他晶體,此現象抑制脆性金屬間化合物的形成,可獲得很好的延性。此一效應為高熵效應,也就是高熵合金名稱的由來。
以Al-Co-Cr-Fe-Mo-Ni合金為例,因高熵效應使混合熵大的固溶相比混合熵小的化合物相具有較低的自由能,所以固溶相變成穩定相,也就是以多元素固溶於BCC、FCC、B2、σ 結晶體中變成穩定相,沒有化合物相,如下列實驗相圖所示。
註:括號內的數字為化合物形成熱(kJ/mol)






高熵效應促進了多元素互溶的固溶結晶體,此種結晶的晶格點佔據不同的元素原子,就產生了扭曲現象。造成扭曲的因素有原子半徑差異造成的扭曲、上下左右前後元素不同的化學鍵結不對稱等。這樣的扭曲,除了對許多性質產生直接的影響,也影響了原子的擴散效率,好比一個大樓的骨架,整齊平行的骨架與歪歪扭扭的骨架,自然會有不同的性能表現
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硬度及強度會提升這是因為滑動的差排受到每個原子扭曲的應變場所阻礙,增加了滑動所需的應力,進而產生固溶強化。
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電阻率會上升這是因為自由電子受到扭曲的晶格散射,平均自由徑減短,使電阻增加。
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熱傳導會下降這是因為貢獻大宗熱傳導的電子阻力變大。
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X光繞射的漫射效應會增加這是因為扭曲下,原子平面不平整,符合布拉格定律的建設性干涉減少,漫射增加所致。
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The contribution of solid solution strengthening(σ'ss) to the total strengthening was higher in the concentrated solutions than in the dilute solutions. This nding can be attributed to the severe lattice distortion e ect in the whole-solute matrix, which indicated that all lattice sites were distorted. This universal equation can be applied to diluted solution and concentrated solution alloys.
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滑動差排在滑動面上滑動,純Ni的晶體、Ni-2W (1A2W)的晶體及Ni-4W(1A4W)的晶體以及 CoCrFeMnNi高熵合金晶體的阻力比較,顯然 CoCrFeMnNi高熵合金最強。因此元素數目越多,差排愈不容易滑動,讓強化效果越強。
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三種不同鋁含量的高熵合金電阻率與溫度的關係曲線,可看出溫度上升的晶格熱振動,使電阻率上升 (298-400K是用另一儀器量測)。靠近300K的電阻率介於140-170μΩ-cm間,比傳統合金(1-100 μΩ-cm)高,主要原因就是晶格的扭曲造成電子前進的漫射效應。
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可看出高熵合金的熱擴散係數TD甚低於純鋁,純鋁因晶格隨溫度上升而熱振動上升,電阻增加,熱傳導下降。
而高熵合金的嚴重晶格扭曲阻礙自由電子前進,所以熱擴散係數甚低,但當溫度提升產生晶格膨脹,又使自由電子較易前進,故熱擴散係數略微上升。
晶格扭曲造成電子和聲子產生散射,使得導電和導熱效率較差,同時帶來強度高、韌性高等優良特性。
- 容易獲得過飽和,促進固溶強化及析出硬化。
- 提高再結晶溫度,高溫穩定度提升。
- 晶粒成長緩慢,保持細晶強化結構。
- 析出物粗化變慢,保持析出強化。
- 增進抗高溫的潛變性能
1及2 HEA配對的擴散耦( Cr及Mn變量)經1273 K 100小時擴散後,用SEM成分分析各元素含量的變化。



高熵合金的雞尾酒效應是總收成的效應,可以表現出材料的特性,是材料研究開發的最終目標,因為只有好的特性,才能促進工程應用的性能及壽命。
材料的製造特性、機械性質、物理性質、化學性質及特殊功能性質,林林種種有50種以上,但是在應用上會特別著重某些性質。因此針對某些性質來強化就是合金設計及開發的目標所在,例如硬磁材料強調的磁化強度,若又要耐溫,那麼就要增加耐溫性,不要氧化又能在高溫下保持良好的磁性。
雞尾酒效應在高熵合金特別豐富,因為牽涉多元素的綜合表現,若懂得各種因素對性質的影響,善加利用,就能設計合金組成及製程,發揮正面加成的效果,達到所期望的性質。因此真正開發材料的科學家,瞭解雞尾酒效應,就能經常享受雞尾酒效應帶來的果實。
例1:美國空軍實驗室Senkov及Miracle博士以高熔點元素設計兩款耐高溫高熵合金MoNbTaW及MoNbTaVW,其熔點可高於2600°C。同時因為晶格扭曲的固溶強化效應使此兩合金具有很高的強度,在1600°C下的降伏強度仍可超過400 MPa。
此溫度下,不鏽鋼及超合金已熔化。
註:Inconel 718和Haynes 230都是耐熱鎳基超合金
- 組成元素及含量的表現依算數平均數,由各元素的性質以混合法則計算基本性質。
- 元素間吸引排斥的作用力程度會增減性質。
- 晶格扭曲效應會增減性質。
- 微觀結構效應會增減性質。
